關於COD和BOD，很多人也（yě）就知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的可生化性，然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸積（jī）累，才發覺自己之前了解的都（dōu）是些啥呀。深深體會到“紙（zhǐ）上（shàng）得（dé）來（lái）終覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽（me）需要BOD與COD

目（mù）前（qián）汙水最重要的處理方（fāng）法是生化法特別是好氧法 。用微生物（wù）在好（hǎo）氧條件下降解有機物的（de）氧氣消耗來表達有機（jī）物濃度，可行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應（yīng）用無窮長（zhǎng）時間來測定，即BODu。這也不現實。由於有（yǒu）實際意（yì）義的HRT不會太（tài）久（jiǔ），因此可以（yǐ）用幾十天的BOD來近似代替（tì）BODu。為避（bì）免硝化（huà）影響，時間還要再短一些，因此一（yī）般（bān）使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的（de）是5日BOD。據說5日（rì）標準是因為英國最長（zhǎng）的河流從源頭到入（rù）海（hǎi）不超過5日。英國是島國，如果美國也這麽（me）定，密蘇裏河入海恐怕要一個月吧。因（yīn）此5日沒有什麽特（tè）殊的物理意（yì）義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會（huì）工作周期吻合，好（hǎo）些歐洲國家習慣用7日BOD。5日BOD時間也不（bú）短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧（yǎng）化法（fǎ），可以相（xiàng）對迅速獲得結果，彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧化（huà）性強，且自身顏（yán）色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水（shuǐ）領域也很流行。(所以日本廢水BOD經（jīng）常表達（dá）得比COD還高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數場合氧化充分。世界範圍內流行。下（xià）文沒有特殊說（shuō）明之處，COD均為重鉻酸鉀法。

在更暴力的反應氛圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗量或二氧（yǎng）化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙水中各主要汙染物構成與比例，可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實（shí）現或沒有必要實現。

二（èr）、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器內在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用水樣隻能消耗一部分（fèn）DO，對（duì）應（yīng）有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高，產（chǎn）生新的（de）物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應（yīng）的物質（zhì）超過臨界濃度後影響傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要反（fǎn）應器內不積累（lèi），很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是（shì）用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方（fāng）法缺陷，必須稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此（cǐ）滲透壓問題（tí）被繞過去了（le）。當然不會有（yǒu）人直接排放這麽高濃度的（de）糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始（shǐ）終不會出現積（jī）累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接（jiē）進入三羧酸循環，生（shēng）化（huà）性遠超過葡萄糖（táng）。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性（xìng），可以放（fàng）幾個月都（dōu）不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩衝溶液型廢水一定有有印象。當然用上一段所提解（jiě）決方法也好用。

例3：蛋白質（zhì）變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標（biāo）本!

例4：極少數（shù）有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不利於降解。大家（jiā）有興趣不妨查閱專業生物化學。

例5：界（jiè）麵（miàn）性（xìng）質—洗滌劑。這與（yǔ）BOD測定（dìng）方法的另（lìng）外一項內在缺陷有（yǒu）關。BOD測定水樣（yàng）的DO變（biàn）化不可以太小，否則測定缺乏（fá）重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實（shí）直鏈型洗（xǐ）滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一（yī）點兒，就達到臨界（jiè）濃度，改變界（jiè）麵性質，嚴重影響實際（jì）生（shēng）化。

例6：鹹菜可（kě）長期保（bǎo）存，當然也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生（shēng）化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有（yǒu）變化，後果是高BOD廢水把（bǎ）微生物（wù）醃製（zhì）成了鹹菜。此類廢水特點是：廢水中有（yǒu）一些生化惰性物質，低濃度下不影響生化甚至是微生物必（bì）不可（kě）少（shǎo）的物質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度（dù）下影響廢水整體（tǐ）物理、化學性質。與（yǔ）前麵的5個例子（zǐ）不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測（cè）定B/C也可（kě）能很高。此類廢水算是一種特殊變例。

例7：油脂。各位可注（zhù）意過油脂的BOD？生物油脂的生化性至少是不很差，做（zuò）過屠宰廢水的都知道。可是（shì）油脂實際平均（jun1）降解周期並不短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理（lǐ）一般有幾個小時（shí）就可以獲得滿意效果（guǒ），且反應器內不嚴重積累。因為（wéi）有些有機物可（kě）以被微生物先（xiān）吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了（le）羚羊（yáng）的（de）蟒蛇一（yī）樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於（yú）BOD電（diàn）極（jí）來說是個壞事：SS態有機物如何能被（bèi）電極（jí）迅速測定?

2.2 、COD方法、儀（yí）器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三十度出頭。重（chóng）鉻酸鉀法COD測定（dìng），加熱（rè）回流時，沸點70度以下的有機物會（huì）損（sǔn）失很多。現（xiàn）在開始流行的160度高溫降解，影響更大。

化學缺陷：銀鹽催化對（duì）直鏈脂肪烴效（xiào）果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見（jiàn）有機物：苯(注意取樣（yàng）前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸（suān）二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳（rǔ）化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠（yuǎn），且缺少重現性，數據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法（fǎ）的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物;然而對無機物，有時也（yě）一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當（dāng）然可以被氧化，否（fǒu）則如何用亞鐵鹽滴定？可是這（zhè）是（shì）一種常見無機物。

例11：雙氧水（shuǐ）。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺（quē）少重現性的正值（zhí）。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的（de）運用性（xìng）缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂（dìng）標準不現實，為有共同特性（xìng）的汙（wū）染物製訂半（bàn）經驗標準成本更低。因此，政府將BOD、COD列入國（guó）標（biāo），並成為最重（chóng）要標（biāo）準（zhǔn）；各國標準均是。

2、科研與設計

如何判斷不（bú）同（tóng）廢水處理（lǐ）使用的反應器或微生（shēng）物性能？也需要一個統一指標（biāo），一般也（yě）用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來（lái）說，該指標沒有直接可對比性。同樣，科研設計用哪（nǎ）一個指標也完全是習（xí）慣。對於已知生化性質汙水，當然可以放心選用其中一（yī）個指標。最典型的是生活汙水，各地汙水廠一（yī）般都是按照（zhào）BOD負荷設計，沒什麽，好比用公斤還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡（huān）用7日或其它時間（jiān）的BOD也可（kě）以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生化性（xìng）質接近的廢水，例如食品工（gōng）業廢（fèi）水，一（yī）般可以（yǐ）放心選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法（fǎ）獲得現成參數（shù），一般應作（zuò）小試。小試一（yī）般可（kě）以作出有效負荷（hé），但很少能直接獲得風量與剩餘汙泥（ní）量指標。如果廢水B/C不高，那麽（me）氣量（liàng）、剩（shèng）餘汙泥產量等指標可能有（yǒu）重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充（chōng）分（fèn），但風量不（bú）足的話，修正難度可不小（xiǎo）。此類場合（hé）還是用COD為原始參數更好。注意，本節默認了COD測定不（bú）存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必（bì）可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻（má）煩也勝（shèng）過開工後再修（xiū）改。

3、高級別（bié）運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據測定B/C來粗略估計生化性能，前提還是假定（dìng）BOD、COD測（cè）定方法沒有缺陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料（liào）最（zuì）全，那麽還是優先（xiān）用5日B/C吧。此外，還有一些預估（gū）生活性能的旁門左（zuǒ）道功夫，算是偏方（fāng），供各位參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子（zǐ）為環狀構造的不易降解。分子上（shàng）活性基團少的不易降解。分子支鏈發達的不易降解（jiě）。人不吃的（de）不易降解。不易發臭、不易長毛的（de）不易（yì）降解。注意有些廢水適當稀（xī）釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳（xiáng）細論述的話，可以寫一本書。例如對生化（huà）池入水、出（chū）水、沉澱上清液、混合液、汙泥（ní）脫出水分等水樣分別測定後（hòu）分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判（pàn）斷，在下水平有限（xiàn），時（shí）間有（yǒu）限，就不囉嗦了。不僅僅（jǐn）是生化池，其它處理節點、手段都（dōu）可以運用，而（ér）且也不僅僅是BOD、COD，其它指標也要聯合（hé）考（kǎo）慮。這一節內容，差不多全看個人修為，要有良好（hǎo）的內功基礎，初級水友運用要（yào）小心。本節具體問（wèn）題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參數（shù）沒有必（bì）然聯係，但如（rú）果知道汙（wū）染（rǎn）物構成特性，可以根據COD估算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙（wū）水廠一般有馬弗爐（lú），可測（cè）定MLVSS，但常規中小汙水工程一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有（yǒu）細小（xiǎo）SS，其生（shēng）化池內（nèi）MLVSS/MLSS並非常數（shù），且未必穩定。既然活性汙泥幹重主要構成為多（duō）糖與蛋白質，理論COD當量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結果（guǒ）近似等於MLVSS。(原則上（shàng）應扣除濾（lǜ）液COD，但實際上一般可以忽略（luè）)。

例13：SS。不（bú）是所有（yǒu）SS都能被濾紙測定；不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝（zhuāng）置；對缺少驗證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化（huà）學構成，且有足夠把握確（què）定溶解態COD物（wù）質（zhì）不很高，就可以用COD法來測定（dìng）。那麽如何知道SS構成?一般是向上（shàng）遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛發碎屑為1.1。如果（guǒ）SS是多種物（wù）質構成，隻要比（bǐ）例大致不變（biàn），也可以（yǐ）用這一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有數據。如果水中汙（wū）染物化學構成基本不變，完全可以用COD來（lái）換算TKN。實際上有些（xiē）分析人員就是這麽作的，即使不知道原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨（gǔ）爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據分子式，可（kě）以推算理論COD。對規劃中（zhōng）又缺乏參照的工廠，這一條很（hěn）有（yǒu）用。上遊生產（chǎn）使用的工藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物質守恒定律，計算下遊水（shuǐ）中汙染（rǎn）物指標。實際上多數（shù）工廠汙（wū）染物（wù）尤其是惡性汙染物最大來源一般是跑冒（mào）滴漏，因此實際廢水指標可能要高（gāo）得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現（xiàn）假（jiǎ）陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表（biǎo）可降（jiàng）解有機物(當然更不代表（biǎo）不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的（de）指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有機物總量。

7、BOD/COD判（pàn）據在（zài）多數（shù）場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉（miǎn）強（qiáng），甚至不夠作判據，不可用場合比例太大。初（chū）級水（shuǐ）友要小心。當然（rán）理論（lùn）COD-無窮大或充分大時間段BOD可以作充分判據（jù），但實際中很難獲得這一（yī）數據。

9、生活汙水（shuǐ）、食品工業汙水使用BOD作工程計算，也可（kě）以。化工廢水用BOD來計算各池、各機械（xiè）風險很大，特別是風量。初級水友（yǒu）小心。

各位當然還要用（yòng）BOD、COD。但用（yòng）的時候最好能（néng）思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷（léi）。